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環(huán)氧丙烯酸類乙烯基酯樹脂的特點(diǎn)

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-07-01  來源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):55

乙烯基酯樹脂的固化反應(yīng)及主要特點(diǎn)

      乙烯基酯樹脂是高度耐化學(xué)品腐蝕性樹脂,在國內(nèi)外構(gòu)筑物、建筑物防腐蝕、設(shè)備防腐蝕及玻璃鋼工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹,它除具有延伸環(huán)氧樹脂的性能,除用于工業(yè)領(lǐng)域外,乙烯基酯樹脂自身的功能及作用,也得到了較深入的開發(fā)及應(yīng)用。
 
1、環(huán)氧丙烯酸類乙烯基酯樹脂的固化

       乙烯基酯樹脂同不飽和聚酯樹脂一樣,是通過引發(fā)劑所產(chǎn)生的游離基激活樹脂和交聯(lián)劑中的雙鍵,進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而發(fā)生固化的。產(chǎn)生游離基的方法常用引發(fā)劑和促進(jìn)劑的化學(xué)分解以及引發(fā)劑的熱分解兩種方法。引發(fā)劑和促進(jìn)劑的化學(xué)分解,通常采用氫過氧化物、有機(jī)過氧化物為引發(fā)劑,各種金屬或胺類作為促進(jìn)劑;引發(fā)劑的熱分解可用過氧化物和偶氮或重氮化合物。紫外光及輻射引發(fā)也已獲得發(fā)展。引發(fā)劑分解所產(chǎn)生的游離基一般都很不穩(wěn)定,它含有未配對電子的端基,可以再和另一個(gè)乙烯基酯基團(tuán)反應(yīng)。于是使樹脂經(jīng)加成聚合反應(yīng)而固化,形成三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。整個(gè)過程無副產(chǎn)物出現(xiàn)。
 
(1)引發(fā)劑

       乙烯基酯樹脂充分完全固化是極為重要的,只有這樣才能獲得最佳交聯(lián)性能。引發(fā)劑的選用取決于樹脂的要求以及固化溫度。一般室溫固化可用過氧化甲乙酮(英文:methyl ethyl ketone peroxide簡寫:MEKP)或過氧化環(huán)已酮(英文:cyclohexanone peroxid簡寫:CHP)和鈷促進(jìn)劑。如用過氧化苯甲酰(英文:benzoyl peroxide簡寫:BPO)則用N,N-甲基苯胺促進(jìn)劑。在乙烯基酯樹脂的固化過程中,凡過氧化甲乙酮中二聚物含量高的比含量低的活性更大。這種影響和聚酯樹脂恰相反。在加熱固化中,可用過氧化苯甲酰(BPO)、過氧化苯甲酸叔丁酯(簡寫:TBPB)或異丙苯過氧化氫(簡寫:CUHP)。
 
(2)促進(jìn)劑

      1)環(huán)烷酸鈷(英文名:Cobalt naphthenate)
      2)萘酸鈷(英文名:Cobaltous naphthenate)
      3)異辛酸鉆(英文名:Cobalt isocaprylate)
      4)二乙基苯胺(英文名:Diethy aniline)
      5)釩鉻合
 
      除此之外為保證固化度高、材料性能優(yōu)異,還常采用助促進(jìn)劑。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹說,常用的助促進(jìn)劑為液體有機(jī)酸與磷酸酯增塑劑組成的淡黃色透明液體;也常用二甲基苯胺作為過氧化甲乙酮/環(huán)烷酸鉆鹽引發(fā)系統(tǒng)的助促進(jìn)劑。有時(shí)為保證在較低溫度下有良好的固化效果,常采用兩種促進(jìn)劑混合使用。
 
       由于乙烯基酯樹脂的線性分子和反應(yīng)性單體的交聯(lián),只要較少的交聯(lián)點(diǎn),即可形成三向的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),故凝膠一般很快。經(jīng)過誘導(dǎo)期后,只有很少或沒有一個(gè)黏度的逐漸增加過程,即迅速凝膠。凝膠速度還取決于游離基的濃度。增加引發(fā)劑或促進(jìn)劑的濃度或者升溫,都可以縮短凝膠時(shí)間。乙烯基酯樹脂也可通過離子放射、電子發(fā)射、紫外線或其他高能放射而固化。離子放射是產(chǎn)生游離基的一種方法,只用幾秒時(shí)間就可使樹脂聚合完成并充分固化,因?yàn)槠浒l(fā)射的強(qiáng)度可以使游離基極快生長。電子發(fā)射具有高量子能,可使聚合所需的游離基直接由乙烯基樹脂產(chǎn)生。紫外線發(fā)生共振分解而產(chǎn)生游離基。以上各種輻射引發(fā)都具有極其穩(wěn)定的存放特性,樹脂的引發(fā)不需用通常的引發(fā)劑或促進(jìn)劑。
 
       對引發(fā)與固化過程的工藝性能測定主要有放熱峰溫度、殘余單體含量、存放工作時(shí)間、硬度及表面粘結(jié)性減少程度等。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家表示,放熱峰溫度要足夠高,使樹脂能迅速固化;但又不能過高,否則樹脂易開裂。特別對于澆注件以及大塊、厚壁部件,要掌握好放熱峰溫度,防止散熱慢而造成熱量聚集。
 
 
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